凭借贵族的身份，她未参与真央的毕业考和入队资格测验就直接入队，因而在十三番队内饱受流言蜚语的困扰。后在副队长志波海燕的悉心教导下逐渐认识到身为死神的意义。因为仰慕番队三席志波都的出众能力与性格，视其为奋斗目标。 虽在兄长朽木白哉的运作而一直无缘席位，但事实上有着与上位席官相当的实力。
志波都后在前线作战身亡，海燕向队长浮竹十四郎请命独自讨伐。观战中，察觉海燕在战斗中失去斩魄刀的露琪亚试图参战，却被浮竹劝阻，他表示海燕的战斗是为了维护尊严，希望她好好看着。海燕随后因战败而被虚侵入了魂魄，朝二人攻击。
浮竹命令露琪亚离开，在与海燕的交战中意识到无法救回他，于是对去而复返的露琪亚下令杀死海燕。一心想要拯救海燕的露琪亚，持刀朝着他的胸口刺去，临死前的海燕恢复意识，打心底里说出对露琪亚的谢罪与感谢。
被迫夺取所尊敬长官的性命一事，在露琪亚的心中留下了无法抹平的巨大创伤。海燕之死有太多沉重的事情所造成，露琪亚并未说出真相，像惩罚自己一般亲自将其遗体送往志波家。无论多久，那段记忆始终在折磨着她。
初至番队时，露琪亚曾为了支援虎彻清音前往现世，不过她本人对此没有印象。后来，露琪亚接受派往现世的驻扎任务，驻扎地是以空座町为中心的半径1灵米的范围。虽然只有一个月，但是考虑到露琪亚是初次单独驻扎，作为队长的浮竹十四郎特意前来送行，他体贴地考虑到朽木兄妹间的关系，表示会代她向白哉说明情况。
死神代行篇 朽木露琪亚在追捕虚期间，被能看见灵体的高中生黑崎一护误认为是闯入房间的小偷。在二人争执期间，一护过高的灵力屏蔽了露琪亚的感知，致使一护的家人在她未察觉的情况下被虚袭击。后为救莽撞上前的一护，露琪亚被虚重伤。危急关头，露琪亚提议将自己的一半死神之力分给一护令其死神化，未料灵力几乎全部被其所夺。
当晚，浦原喜助对露琪亚伸出援手，除了准备一件特制的义骸，还负责提供衣着和卫浴方面的需求以外隔天，露琪亚以转学生的身份来到一护的班级，迫使他行使代理死神职责。
在“义骸”中恢复灵力的同时，指导他面对虚、魂葬整灵，在空座町生活了近两个月。起初用悟魂手甲帮助一护灵魂出窍，经过茶渡泰虎与柴田勇一的事件后，为了让一护能够及时化为代理死神进行战斗，露琪亚特地从浦原处订购了义魂丸，使得一护能自行灵魂出窍。
由于雇员的?屋雨的失误，仓库里的改造魂魄（魂）被当做义魂丸交给露琪亚。在发现交给露琪亚的改造魂魄是误售的不良品后，浦原提出将魂回收销毁的要求，但因露琪亚的坚持阻拦而放弃。
在一护母亲黑崎真咲的忌日，一护与询问母亲死因的露琪亚发生了争执。见到一护将母亲之死归咎于自己的痛苦后，露琪亚为自己只顾工作而感到自责。在赶往虚所在处的道路上，露琪亚因先前的不当言辞向一护道歉，表示自己会等到他愿意坦言的那天。母亲的死对一护来说依然是个无法启齿的伤痕。露琪亚体谅而不加以深究，一护对她的信赖逐渐加深。共通的想法让彼此的距离更加拉近。
随后，两人与当年杀死真咲的虚“Grand Fisher”相遇。一护将同行的家人托付给露琪亚和魂后独自面对强敌，明白这是关系到一护尊严的战斗后，露琪亚竭力控制自己不要插手。最终敌人溃逃，露琪亚阻止不顾自身重伤也想追上去的一护，在其体力不支倒下时感谢他能好好活下来，一护的灵体经由露琪亚的治疗得以恢复。
两人的感情因此快速升温。 当露琪亚被同学问及和一护之间的关系时，她虽然以只是“朋友”作为回应，却认为思慕、亲情、友情、甚至是羡慕的情感，对于即将离开空座町的她而言，全是不必要的束缚。意识到自己驻留现世的时间过久后，露琪亚为了不让一护受到牵连，刻意留下一封写着许多“狸”字的告别信，要求一护看完这封信后不要找她，并找个地方躲起来，便自行离开了一护的住处。
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随后，与来到现世的兄长六番队队长朽木白哉和副队长阿散井恋次相遇。石田雨龙和随后赶到的一护试图阻止露琪亚被带回尸魂界，然而雨龙被恋次三两下砍成重伤，一护被朽木白哉重创，失去灵力。为救露琪亚，一护接受了浦原喜助的危险特训，最终成功觉醒了自身原有的死神之力。
露琪亚将死神的力量非法传给人类，而被尸魂界最高司法组织——中央四十六室判处死刑。 囚禁在六番队队舍的期间，露琪亚经常和被指派为门卫的山田花太郎交谈，并要求他不要用敬语称呼她。交谈中，露琪亚告诉了花太郎有关一护的事情，并将影响了一护的生活归结为自己的责任。
恋次也不时来到舍监探视露琪亚，表示会试图说服白哉，为她争取免刑。 被转移到了忏悔宫的露琪亚，并被告知提前死刑的时间。她回想起过去的点滴，因为自己而造成很多人受伤感到更加的自责，认为自己是不值得被救的，在行刑日前夜梦见了手刃前辈的湿冷雨夜。
尸魂界拯救篇 (2张) 临刑前，露琪亚向请求总队长让所有前来拯救自己的人平安重返现世后，在心中感谢着之前遇见的每一个人，静静接受死亡的命运。
及时赶到的黑崎一护摧毁了磔架，并让恋次带着露琪亚离开，自己则阻扰追捕露琪亚的护廷十三队成员。途中，恋次拒绝了露琪亚放下她并帮助一护的要求，把一护的用心告诉了露琪亚；露琪亚一直懊恼因为给予一护死神的力量而扭曲了他的命运，但从恋次口中得知一护很感谢因为她而获得守护大家的力量，露琪亚在恋次的怀里难掩内心的激动。